Laplaciano en Coordenadas Esféricas:
$$ { \nabla }^{ 2 }\psi \left( r,\space \theta ,\space \phi \right) =\frac { 1 }{ { r }^{ 2 }\sin { \theta } } \left\{ \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\sin { \theta } \frac { \partial \psi }{ \partial r } \right) +\frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \frac { \partial \psi }{ \partial \theta } \right) +\frac { \partial }{ \partial \phi } \left( \frac { 1 }{ \sin { \theta } } \frac { \partial \psi }{ \partial \phi } \right) \right\} $$
Ecuación de Schrödinger:
$$ -\frac { { \hbar }^{ 2 } }{ 2m } \cdot { \nabla }^{ 2 }\psi \left( r,\space \theta ,\space \phi \right) +V\left( r \right) \cdot \psi \left( r,\space \theta ,\space \phi \right) =E\cdot \psi \left( r,\space \theta ,\space \phi \right) $$
$$ -\frac { { \hbar }^{ 2 } }{ 2m } \cdot \frac { 1 }{ { r }^{ 2 }\sin { \theta } } \left\{ \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\sin { \theta } \frac { \partial \psi }{ \partial r } \right) +\frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \frac { \partial \psi }{ \partial \theta } \right) +\frac { \partial }{ \partial \phi } \left( \frac { 1 }{ \sin { \theta } } \frac { \partial \psi }{ \partial \phi } \right) \right\} +V\left( r \right) \cdot \psi =E\cdot \psi \\ Suponer\space \psi \left( r,\space \theta ,\space \phi \right) =R\left( r \right) N\left( \theta ,\space \phi \right) ;\space R=R\left( r \right) \space N=N\left( \theta ,\space \phi \right) \\ \frac { \partial \psi }{ \partial r } =N\frac { \partial R }{ \partial r } ;\space \frac { \partial \psi }{ \partial \theta } =R\frac { \partial N }{ \partial \theta } ;\space \frac { \partial \psi }{ \partial \phi } =R\frac { \partial N }{ \partial \phi } \\ -\frac { { \hbar }^{ 2 } }{ 2m } \cdot \frac { 1 }{ { r }^{ 2 }\sin { \theta } } \left\{ \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\sin { \theta } N\frac { \partial R }{ \partial r } \right) +\frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } R\frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +\frac { \partial }{ \partial \phi } \left( \frac { 1 }{ \sin { \theta } } R\frac { \partial N }{ \partial \phi } \right) \right\} +V\left( r \right) \cdot RN=E\cdot RN\\ \frac { 1 }{ { r }^{ 2 }\sin { \theta } } \left\{ N\frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\sin { \theta } \frac { \partial R }{ \partial r } \right) +R\frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +R\frac { \partial }{ \partial \phi } \left( \frac { 1 }{ \sin { \theta } } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \phi } \right) \right\} +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) \cdot RN=0 $$
$$ \frac { N }{ { r }^{ 2 } } \cdot \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\frac { \partial R }{ \partial r } \right) +\frac { R }{ { r }^{ 2 }\sin { \theta } } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +\frac { R }{ { r }^{ 2 }\sin ^{ 2 }{ \theta } } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }N }{ \partial { \phi }^{ 2 } } +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) \cdot RN=0\\ Multiplicando\space por:\space \frac { { r }^{ 2 } }{ RN } \space y\space reagrupando... \\ \frac { 1 }{ R } \cdot \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\frac { \partial R }{ \partial r } \right) +\frac { 1 }{ N\sin { \theta } } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +\frac { 1 }{ N\sin ^{ 2 }{ \theta } } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }N }{ \partial { \phi }^{ 2 } } +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) { r }^{ 2 }=0\\ \left\{ \frac { 1 }{ R } \cdot \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\frac { \partial R }{ \partial r } \right) +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) { r }^{ 2 } \right\} +\left\{ \frac { 1 }{ N\sin { \theta } } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +\frac { 1 }{ N\sin ^{ 2 }{ \theta } } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }N }{ \partial { \phi }^{ 2 } } \right\} =0\\ Separación\space de\space variables,\space igualando\space cada\space termino\space a:\space l\left( l+1 \right) \space de\space tal\space forma\space que:\\ l\left( l+1 \right) -l\left( l+1 \right) =0;\space por\space tanto\space tenemos:\\ \frac { 1 }{ R } \cdot \frac { \partial }{ \partial r } \left( { r }^{ 2 }\frac { \partial R }{ \partial r } \right) +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) { r }^{ 2 }=l\left( l+1 \right) \space Ec.\space de\space Schrödinger\space Radial.\\ \frac { 1 }{ N\sin { \theta } } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial N }{ \partial \theta } \right) +\frac { 1 }{ N\sin ^{ 2 }{ \theta } } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }N }{ \partial { \phi }^{ 2 } } =-l\left( l+1 \right) \space Ec.\space de\space Schrödinger \space Angular. $$
Suponiendo separación de variables en la ecuación angular tenemos:
$$ N\left( \theta ,\space \phi \right) =\Theta \left( \theta \right) \Phi \left( \phi \right) ;\space \Theta =\Theta \left( \theta \right) ,\space \Phi =\Phi \left( \phi \right) \\ \frac { \partial N }{ \partial \theta } =\Phi \frac { \partial \Theta }{ \partial \theta } \space \frac { { \partial }^{ 2 }N }{ \partial { \phi }^{ 2 } } =\Theta \frac { { \partial }^{ 2 }\Phi }{ \partial { \phi }^{ 2 } } ;\space Multiplicando\space por\space \sin ^{ 2 }{ \theta } \space \\ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta \Phi } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \Phi \frac { \partial \Theta }{ \partial \theta } \right) +\frac { 1 }{ \Theta \Phi } \cdot \Theta \frac { { \partial }^{ 2 }\Phi }{ \partial { \phi }^{ 2 } } +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta }=0\\ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial \Theta }{ \partial \theta } \right) +\frac { 1 }{ \Phi } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }\Phi }{ \partial { \phi }^{ 2 } } +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } =0\\ \left\{ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial \Theta }{ \partial \theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } \right\} +\left\{ \frac { 1 }{ \Phi } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }\Phi }{ \partial { \phi }^{ 2 } } \right\} =0\\ Separando\space variables\space como\space { m }^{ 2 },\space de\space tal\space forma\space que:\space \\ { m }^{ 2 }-{ m }^{ 2 }=0\\ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { \partial }{ \partial \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { \partial \Theta }{ \partial \theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } ={ m }^{ 2 }\space Ec.\quad Polar\\ \frac { 1 }{ \Phi } \cdot \frac { { \partial }^{ 2 }\Phi }{ \partial { \phi }^{ 2 } } =-{ m }^{ 2 }\space Ec.\space Azimutal $$
Recopilación de las ecuaciones expresadas en derivadas totales:
$$ R=R\left( r \right) ,\space \Theta =\Theta \left( \theta \right) ,\space \Phi =\Phi \left( \phi \right) \\ \frac { 1 }{ R } \cdot \frac { d }{ d r } \left( { r }^{ 2 }\frac { d R }{ d r } \right) +\frac { 2m }{ { \hbar }^{ 2 } } \left( E-V\left( r \right) \right) { r }^{ 2 }=l\left( l+1 \right) \space Ec.\space Radial\\ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { d }{ d \theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { d \Theta }{ d \theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } ={ m }^{ 2 }\space Ec.\space Polar\\ \frac { 1 }{ \Phi } \cdot \frac { { d }^{ 2 }\Phi }{ d { \phi }^{ 2 } } =-{ m }^{ 2 }\space Ec.\space Azimutal $$
La solución de la ecuación radial dependerá del potencial, la ecuación polar y azimutal se pueden solucionar.
Ecuación Azimutal:
$$ \frac { 1 }{ \Phi } \cdot \frac { { d }^{ 2 }\Phi }{ d { \phi }^{ 2 } } =-{ m }^{ 2 }\\ \frac { { d }^{ 2 }\Phi }{ d { \phi }^{ 2 } } +{ m }^{ 2 }\Phi =0\\ \Phi ={ e }^{ \pm im\phi } $$
Ecuación Polar:
$$ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { d }{ d\theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { d\Theta }{ d\theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } ={ m }^{ 2 }\\ \sin { \theta } \cdot \frac { d }{ d\theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { d\Theta }{ d\theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } \Theta -{ m }^{ 2 }\Theta =0 $$
$$ \frac { \sin { \theta } }{ \Theta } \cdot \frac { d }{ d\theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { d\Theta }{ d\theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } ={ m }^{ 2 }\\ \sin { \theta } \cdot \frac { d }{ d\theta } \left( \sin { \theta } \cdot \frac { d\Theta }{ d\theta } \right) +l\left( l+1 \right) \sin ^{ 2 }{ \theta } \Theta -{ m }^{ 2 }\Theta =0\\ x=\cos { \theta } ,\quad \frac { dx }{ d\theta } =-\sin { \theta } \rightarrow \quad \frac { d\theta }{ dx } =-\frac { 1 }{ \sin { \theta } } \\ \frac { d\Theta }{ d\theta } =\frac { dP }{ dx } \cdot \frac { dx }{ d\theta } \quad donde\quad P=P\left( x \right) \\ \frac { d }{ dx } \left( \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) \cdot \frac { dP }{ dx } \right) +l\left( l+1 \right) P-\frac { { m }^{ 2 } }{ \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) } P=0 \\ \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) \frac { { d }^{ 2 }P }{ d{ x }^{ 2 } } +-2x\cdot \frac { dP }{ dx } +\left( l\left( l+1 \right) -\frac { { m }^{ 2 } }{ \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) } \right) P=0 $$
Esta ultima ecuación se le conoce como ecuación de Legendre y su solución son los polinomios asociados de Legendre, los cuales dependerán de l y m. Están dados por:
$$ { P }_{ l,m }\left( x \right) ={ \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) }^{ \frac { |m| }{ 2 } }{ \left( \frac { d }{ dx } \right) }^{ |m| }{ P }_{ l }\left( x \right) ,\space donde:\\ { P }_{ l }\left( x \right) =\frac { 1 }{ { 2 }^{ l }l! } { \left( \frac { d }{ dx } \right) }^{ l }{ \left( { x }^{ 2 }-1 \right) }^{ l }\space con\space x=\cos { \theta } $$
Esta ultima ecuación se le conoce como ecuación de Legendre y su solución son los polinomios asociados de Legendre, los cuales dependerán de l y m. Están dados por:
$$ { P }_{ l,m }\left( x \right) ={ \left( 1-{ x }^{ 2 } \right) }^{ \frac { |m| }{ 2 } }{ \left( \frac { d }{ dx } \right) }^{ |m| }{ P }_{ l }\left( x \right) ,\space donde:\\ { P }_{ l }\left( x \right) =\frac { 1 }{ { 2 }^{ l }l! } { \left( \frac { d }{ dx } \right) }^{ l }{ \left( { x }^{ 2 }-1 \right) }^{ l }\space con\space x=\cos { \theta } $$
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